핵심 해설
이 문제는 침전적정법 중
Fajans법의 원리와 지시약 사용 조건을 이해하고 있는지 확인하는 문제예요. Fajans법은
흡착 지시약(Adsorption Indicator)을 사용하여 종말점을 검출하는 방법으로, AgNO
3 표준용액으로 할로겐화물(Cl
-, Br
-, I
-)을 적정할 때 널리 사용됩니다. 보기 중 옳지 않은 것을 고르는 문제이므로, 각 선택지를 Fajans법의 핵심 원리와 대조해 보아야 해요.
핵심 개념 분석 (Key Concept): Fajans법은 침전 표면에 지시약이 흡착되어 색이 변하는 현상을 이용합니다. 사용되는 대표적인 흡착 지시약으로는
플루오레세인(Fluorescein)이 있어요. 적정이 진행되면서 침전 표면의 전하가 변하고, 이에 따라 지시약 이온의 흡착 여부가 결정돼요. 지시약이 작동하기 위해서는 적정 조건(pH)이 매우 중요합니다.
정답 근거 (Answer Rationale): 정답은
⑤번입니다.
핵심! Fajans법은
강산성(pH 1~2) 조건이 아닌, 중성 또는 약알칼리성(pH 6.5~10) 조건에서 수행해야 합니다. 플루오레세인은 약산(pK
a ≈ 6.4)으로, 강산성 환경에서는 대부분
양성자화(Protonation)되어 분자 형태로 존재하기 때문에 음전하를 띠지 못해 침전 표면에 흡착될 수 없습니다. 따라서 지시약으로서의 기능을 완전히 상실하게 됩니다. 또한, 강산성에서는 AgCl 침전의 용해도가 증가하여 적정 정밀도가 떨어질 수 있습니다.
오답 분석 (Distractor Analysis):
①번:
혼동 주의! 올바른 설명입니다.
플루오레세인(Fluorescein)은 Fajans법의 대표적인 흡착 지시약이며, 종말점 부근에서 노란색에서 분홍색으로 변합니다.
②번: 올바른 설명입니다. 당량점 이후, 침전 표면이 양전하를 띠게 되면
음이온 형태의 지시약(Fluoresceinate-)이 정전기적 인력에 의해 흡착되면서 표면의 색이 노란색에서 분홍색으로 변합니다.
③번: 올바른 설명입니다. 당량점 이후 과량의
Ag+ 이온이 AgCl 침전 표면의 Cl
- 자리보다 더 많이 흡착되어 침전 표면의 전하가 음전하에서 양전하로 전환됩니다.
④번: 올바른 설명입니다. 당량점 이전에는 용액 내에 Cl
- 이온이 과량으로 존재하여 AgCl 침전 표면의 Ag
+ 자리에 Cl
-가 주로 흡착되므로 침전 표면은 음전하를 띱니다. 이 때는 지시약 음이온이 흡착되지 않아 색 변화가 없습니다.
연관 개념 정리 (Related Concepts):
-
혼동 주의! Fajans법과 혼동하기 쉬운
Volhard법은
철(Ⅲ) 명반(Fe3+)을 지시약으로 사용하고, 강산성 조건에서 적정을 진행합니다. 반면, Fajans법은 중성~약알칼리성입니다. 또한,
Mohr법은 크롬산칼륨(K
2CrO
4) 지시약을 사용하며 중성~약알칼리성에서 수행되지만, 지시약의 작용 원리가 흡착이 아닌 침전 생성(Ag
2CrO
4 적갈색 침전)입니다.
개념 정리: Fajans법은 흡착 지시약(주로 플루오레세인)을 사용한 침전적정법으로, 중성~약알칼리성(pH 6.5~10)에서 수행합니다. 종말점 전에는 침전이 음전하(-), 종말점 후에는 양전하(+)를 띠며, 양전하 표면에 음이온성 지시약이 흡착되어 색이 변합니다.
한눈에 비교!
| 적정법 | 지시약 | 적정 조건(pH) | 종말점 검출 원리 |
|---|
| Fajans | 플루오레세인 (흡착 지시약) | 중성~약알칼리성 (pH 6.5~10) | 침전 표면에 지시약 흡착 → 색 변화 |
| Mohr | K2CrO4 | 중성~약알칼리성 (pH 6.5~10) | Ag2CrO4 적갈색 침전 생성 |
| Volhard | Fe3+ (철(Ⅲ) 명반) | 강산성 (pH 1~2) | Fe(SCN)3 적색 착물 생성 (역적정) |
국시 빈출 포인트: 각 침전적정법의 적정 pH 조건과 지시약의 종류는 약사 국가고시에서 매우 자주 출제되는 내용입니다. Fajans법의 강산성 금지 조건과 Volhard법의 강산성 필수 조건을 반드시 구분하여 암기하세요. 또한, Fajans법에서 플루오레세인을 사용할 때는
할로겐화은(AgX) 침전의 용해도를 고려하여 지시약을 선택해야 한다는 점도 중요합니다 (예: Br
-, I
- 적정 시에는 에오신(Eosin) 사용 가능).