핵심 해설
이 문제는 수돗물의 총경도를 EDTA 착화적정(Complexometric Titration)으로 측정하는 실험 조건에 대한 이해를 묻고 있어요.
총경도(Total Hardness)는 물속에 용해된
Ca²⁺와
Mg²⁺의 합을 탄산칼슘(CaCO₃) mg/L로 환산하여 나타내는 값입니다.
핵심 개념 분석 (Key Concept):
EDTA는 다좌리간드(Hexadentate ligand)로서 Ca²⁺와 Mg²⁺ 모두와 1:1 안정한 착물을 형성합니다. 이 실험에서
pH 10 암모니아-염화암모늄 완충액은 두 가지 역할을 해요. 첫째, 적정 pH를 유지하여 EBT(에리오크롬 블랙 T) 지시약이 청색(Blue) 형태로 존재하게 합니다. 둘째, 높은 pH에서 Mg²⁺가
Mg(OH)₂ 수산화물 침전으로 생성되는 것을 방지하여 적정이 가능하게 합니다.
정답 근거 (Answer Rationale):
핵심! ④번 선택지가 정답입니다. pH 10 완충액은 Mg²⁺의 수산화물 침전(Mg(OH)₂↓)을 방지하고, 종말점에서 EBT의 색 변화가 선명하게 나타나도록 적정 조건을 최적화합니다. 만약 pH가 너무 높아지면 Mg²⁺가 침전되어 총경도 측정값이 낮아지는 오차가 발생합니다.
오답 분석 (Distractor Analysis):
①
혼동 주의! EDTA는 Ca²⁺와 Mg²⁺ 모두와 반응합니다. 선택적으로 Ca²⁺만 적정하는 것은 아닙니다.
② 총경도는 Ca²⁺
+ Mg²⁺의 농도를 CaCO₃ mg/L로 환산하여 나타냅니다. Ca²⁺만 환산하는 것이 아닙니다.
③ 종말점에서
EDTA가 Mg²⁺-EBT 착물을 분해하여 유리된 EBT(청색)가 나타나는 것입니다. Ca²⁺-EBT 착물은 EBT가 Ca²⁺보다 Mg²⁺에 대한 친화력이 약하기 때문에 실제로 잘 형성되지 않습니다.
⑤
혼동 주의! EBT는
Mg²⁺에 대한 친화력이 Ca²⁺보다 더 강합니다. 따라서 적정 초기에 Mg²⁺가 먼저 EBT와 적색 착물(Mg-EBT)을 형성합니다. Ca²⁺는 EDTA와 직접 반응한 후 종말점에서 Mg²⁺-EBT가 EDTA에 의해 분해됩니다.
연관 개념 정리 (Related Concepts):
총경도 측정은
약품 분석학의 대표적인 실험입니다. EDTA 적정에서 금속-지시약 착물의 안정도 순서는
Mg-EBT < EDTA-Mg 여야 합니다. 실제 안정도 상수(Formation Constant, log Kf)는 EDTA-Mg(8.7) > Mg-EBT(약 5~6) 정도입니다. 또한, Ca²⁺의 경우 EDTA-Ca(10.7)가 매우 안정하므로 Mg²⁺가 먼저 EBT와 반응하는 것을 기억해야 해요.
개념 정리:
| 구분 | 내용 |
|---|
| 적정 시약 | EDTA (Ethylenediaminetetraacetic acid) 0.01 M |
| 지시약 | EBT (Eriochrome Black T) / Mg²⁺와 적색 착물 형성 |
| 완충액(pH 10) | 침전 방지 + 지시약 색상 최적화 |
| 종말점 | 적색(Mg-EBT) → 청색(유리 EBT) |
한눈에 비교!:
| 성분 | EDTA와의 반응 | EBT와의 친화력 |
|---|
| Ca²⁺ | 강하게 반응 (log Kf=10.7) | 약함 (Mg²⁺보다 약함) |
| Mg²⁺ | 반응 (log Kf=8.7) | 강함 (먼저 착물 형성) |
암기 팁:
"Mg는 EBT와 먼저 붙잡고, EDTA가 Mg-EBT를 해체시킨다." → M → E → E 순서로 연상하세요. (Magnesium → EBT → EDTA)
국시 빈출 포인트:
이 주제는
약품 분석학에서 착화적정의 대표적인 실험 조건으로 자주 출제됩니다. 특히
pH 조건의 중요성(침전 방지 + 지시약 색상)와
금속-지시약 친화력 순서가 핵심 포인트예요.
기출 변형 주의!:
"Ca²⁺만 선택적으로 측정하려면 어떤 pH 조건이 필요한가?"로 변형될 수 있습니다. 이때는 pH 12 이상에서 Mg²⁺를 Mg(OH)₂로 침전시키고 Ca²⁺만 EDTA로 적정하는
칼슘 경도 측정법이 있습니다.