핵심 해설
이 문제는 킬레이트 적정(EDTA titration)에서 특정 금속 이온을 선택적으로 정량하는 방법을 묻고 있어요. 특히
Ca²⁺와 Mg²⁺가 혼합된 용액에서 Mg²⁺를 효과적으로 차폐(Masking)하여 Ca²⁺만 정량하는 조건을 이해하는 것이 핵심입니다.
1.
핵심 개념 분석 (Key Concept)
EDTA는 대부분의 금속 이온과 1:1 착물을 형성하지만, pH 조건에 따라 금속-EDTA 착물의 안정성이 달라집니다. Ca²⁺와 Mg²⁺를 합산하여 정량할 때는
pH 10 암모니아 완충액에서 EBT(에리오크롬 블랙 T) 지시약을 사용합니다. EBT는 Mg²⁺와 안정한 적색 착물을 형성하여 당량점에서 EDTA에 의해 Mg²⁺를 빼앗기면서 청색으로 변하는 선명한 색 변화를 보여줍니다.
하지만 Ca²⁺ 단독 정량 시에는 Mg²⁺가 방해하게 됩니다. 이때
핵심! pH 12~13의 강알칼리 조건(NaOH)을 만들어 주면 Mg²⁺는 수산화마그네슘(
Mg(OH)₂) 침전으로 제거됩니다. 이 조건에서 Ca²⁺는 침전되지 않고 용액 중에 남아 EDTA와 반응할 수 있습니다.
2.
정답 근거 (Answer Rationale)
핵심! 정답은 ④번
pH 12~13 NaOH 알칼리 조건 - 뮤렉사이드(murexide)입니다.
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차폐 조건: pH 12~13의 강알칼리 조건에서는 Mg²⁺가
Mg(OH)₂ 침전으로 완전히 제거되어 Ca²⁺ 정량을 방해하지 않습니다.
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지시약: Ca²⁺의 정량 지시약으로는
뮤렉사이드(murexide)가 적합합니다. Ca²⁺-뮤렉사이드 착물은 적자색을 띠며, 당량점에서 EDTA에 Ca²⁺를 빼앗기면 유리된 뮤렉사이드의 색인 청자색(자색)으로 변합니다. 이 색 변화는 강알칼리 조건에서 안정하게 관찰됩니다.
3.
오답 분석 (Distractor Analysis)
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혼동 주의! ①번: pH 7 인산염 완충액은 Ca²⁺와 Mg²⁺ 모두와 결합할 수 있고, EBT 지시약은 pH 10 전후에서만 안정적으로 작용합니다. pH 7에서는 색 변화가 명확하지 않습니다.
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혼동 주의! ②번: pH 10 암모니아 완충액은 Ca²⁺와 Mg²⁺의 합산 정량 조건입니다. 뮤렉사이드는 이 pH에서 Mg²⁺와 결합하여 색 변화가 불안정하고, Mg²⁺가 차폐되지 않아 Ca²⁺ 단독 정량이 불가능합니다.
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혼동 주의! ③번: pH 4 아세트산 완충액은 EDTA 적정에서 금속 이온의 선택성을 높이기 위한 조건이 아니며, 크실레놀 오렌지는 주로 Bi³⁺, Th⁴⁺, Zn²⁺ 등의 정량에 사용됩니다.
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혼동 주의! ⑤번: pH 8 트리스 완충액은 Ca²⁺와 Mg²⁺의 분리가 어렵고, EBT 지시약은 pH 10에서 가장 안정적이며 pH 8에서는 Mg²⁺와의 착물 안정성이 낮아 적정 종말점 판별이 어렵습니다.
4.
연관 개념 정리 (Related Concepts)
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Mg²⁺ 단독 정량: Ca²⁺를 옥살산염(CaC₂O₄) 침전으로 제거한 후, pH 10 EBT 조건에서 Mg²⁺를 정량합니다.
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EBT 지시약의 한계: EBT는 pH 12 이상의 강알칼리 조건에서 분해되어 사용할 수 없으므로, Ca²⁺ 단독 정량 시에는 반드시 뮤렉사이드를 사용해야 합니다.
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뮤렉사이드의 pH 의존성: 뮤렉사이드는 pH 11~13의 강알칼리 조건에서 Ca²⁺와 안정적인 착물을 형성하고 선명한 색 변화를 보입니다.
개념 정리: EDTA 적정에서 Ca²⁺와 Mg²⁺의 혼합 정량 시
| 정량 목적 | pH 조건 | 차폐/침전 방법 | 지시약 | 종말점 색 변화 |
|---|
| Ca²⁺ + Mg²⁺ 합산 | pH 10 암모니아 완충액 | 없음 | EBT | 적색 → 청색 |
| Ca²⁺ 단독 | pH 12~13 NaOH | Mg(OH)₂ 침전 | 뮤렉사이드 | 적자색 → 청자색(자색) |
| Mg²⁺ 단독 | pH 10 암모니아 완충액 | CaC₂O₄ 침전 | EBT | 적색 → 청색 |
한눈에 비교!:
EBT 지시약은 pH 10에서 Mg²⁺와 결합하여 적색을 띠고,
뮤렉사이드 지시약은 pH 12~13에서 Ca²⁺와 결합하여 적자색을 띱니다. 두 지시약의 최적 pH 조건과 표적 금속 이온을 반드시 구분하세요.
암기 팁: "Mg는 pH 10, EBT (마그네슘은 10번)" / "Ca는 pH 12~13, 뮤렉사이드 (칼슘은 12~13)"로 외우면 헷갈리지 않아요!
국시 빈출 포인트: EDTA 적정의 조건과 지시약 선택은 약제학 및 분석화학에서 자주 출제됩니다. 특히 혼합 금속 이온의 선택적 정량을 위한 pH 조건과 차폐제 사용을 암기하세요. 단순 지식 암기가 아닌 "왜 이 pH에서 이 지시약을 써야 하는지" 원리를 이해하는 것이 중요합니다.
기출 변형 주의!: "Ca²⁺와 Mg²⁺의 합산 정량 조건은?" 또는 "Mg²⁺ 단독 정량 시 사용되는 차폐제는?" 식으로 조건을 바꾸어 출제될 수 있습니다. EBT와 뮤렉사이드의 사용 조건을 표로 정리해 두세요.