들어가며

이 장은 문제은행 화재이론 > 위험물화재의 성상 영역으로, 총 11개 세부주제(유별 성상·지정수량·물반응성·소화방법·유류탱크 이상현상)를 다룬다. 위험물안전관리법상 유별 정의의 수치(제1석유류 21도 미만, 인화성고체 40도 미만 등)와 위험원인을 유별끼리 뒤섞지 않는 것이 기본이며, 나이트로벤젠은 이름과 달리 제4류이고 제6류는 지정수량과 무관하게 전부 위험등급Ⅰ이라는 예외가 자주 나온다. 지정수량 배수 계산에서는 황의 불순물 제외와 철분의 53μm 표준체 통과분 규정을 동시에 적용해야 하고, 탄화칼슘(아세틸렌)·탄화알루미늄(메탄)처럼 물반응 발생가스도 구분해야 한다. 보일오버는 열류층, 슬롭오버는 소화수를 키워드로 구분하며, 금수성물질은 물 대신 마른모래·팽창질석·팽창진주암으로 질식소화한다.

part1. 위험물 유별·품명·소화방법 매칭 - 나이트로벤젠

1. 명칭에 의한 계열 혼동 주의

(1) 나이트로벤젠의 정확한 유별 분류

① 정확한 분류

나이트로벤젠(C₆H₅NO₂)은 벤젠고리에 니트로기가 결합한 물질로 제4류 위험물 제3석유류(비수용성)에 해당하며 지정수량은 2,000L이다.

② 함정

'나이트로'라는 명칭 때문에 제5류 나이트로화합물류(TNT·피크린산 등)와 같은 계열로 착각하기 쉽지만, 나이트로벤젠은 인화성액체(제4류)로 분류된다.

③ 핵심 비교표: 유별·품명별 소화방법·지정수량

품명 | 유별 | 소화방법 | 지정수량

나이트로벤젠 | 제4류 제3석유류(비수용성) | 포 등 질식소화 | 2,000L

과산화수소 | 제6류 | 다량의 물로 희석소화 | 300kg

글리세린 | 제4류 제3석유류(수용성) | 알코올포·물 희석소화 | 4,000L

탄화칼슘 | 제3류 칼슘의 탄화물 | 마른모래 등 질식소화(주수엄금) | 300kg

📌 실전 체크 포인트!

'나이트로'라는 이름만으로 제5류 나이트로화합물류와 혼동하지 말 것 — 나이트로벤젠은 제4류

제4류 제3석유류 비수용성 지정수량=2,000L(수용성은 4,000L)

📎 기출 연계 — 2026년 소방학개론(공채) 7번 · 정답 ② 나이트로벤젠을 제5류 나이트로화합물로 표기한 항목(오류, 실제로는 제4류 제3석유류)

part2. 위험물 유별 일반성상 - 위험원인의 구분

1. 유별마다 다른 위험 원인

(1) 산화성·자연발화성/금수성·인화성·자기반응성의 구분

① 제1류·제3류

제1류(산화성고체)는 불연성이나 강산화력으로 다른 가연물의 연소를 돕고, 제3류는 자연발화성(공기 중 발화)과 금수성(물과 반응)을 함께 갖는다.

② 제4류·제5류

제4류(인화성액체) 중 제1석유류는 인화점과 연소하한계가 낮아 적은 양으로도 인화·폭발 위험이 크고, 제5류(자기반응성물질)는 자체 산소를 함유해 가열·충격만으로도 폭발할 수 있다.

③ 핵심 비교표: 유별별 위험원인

유별 | 성질 | 위험 원인

제1류 | 산화성고체 | 자신은 불연성, 강산화력으로 타 가연물 연소 촉진

제3류 | 자연발화성/금수성 | 공기 중 발화 또는 물과 반응해 발화·가연성가스 발생

제4류 | 인화성액체 | 인화점·연소하한계 낮을수록 위험(제1석유류)

제5류 | 자기반응성물질 | 자체 산소 함유, 가열·충격·마찰로 폭발

📌 실전 체크 포인트!

유별별 위험 원인을 절대 뒤섞지 말 것(산화성≠자기반응성≠인화성)

제1석유류=인화점·연소하한계 낮음=소량으로도 위험

📎 기출 연계 — 2022년 소방학개론(공채) 8번 · 정답 ③ 제4류 위험물 중 제1석유류는 인화점 및 연소하한계가 낮아 적은 양으로도 화재의 위험이 있다.

part3. 지정수량 배수 계산 - 예외 규정(불순물·표준체 통과분) 적용

1. 예외 규정을 반영한 배수 계산

(1) 물질별 배수 산출과 예외 조항

① 예외 규정

황은 지정수량 배수 계산 시 불순물(불연성물질·수분)을 제외한 순황의 중량만 사용하고, 철분은 53μm 표준체를 통과한 분량만 위험물로 인정한다(통과분이 50중량% 미만이면 위험물에서 제외).

② 계산 검산

질산(전체중량 1,200kg/지정수량 300kg)=4배. 황(불순물 제외 순황 100kg/지정수량 100kg)=1배.

과산화수소(300kg/지정수량 300kg)=1배. 철분(53μm체 통과분 560kg/지정수량 500kg)=1.12배.

합계=4+1+1+1.12=7.12≒7배로 공식정답과 일치한다.

③ 핵심 비교표

물질 | 적용 중량 | 지정수량 | 배수

질산 | 1,200kg(전체) | 300kg | 4배

황 | 100kg(불순물 제외) | 100kg | 1배

과산화수소 | 300kg(전체) | 300kg | 1배

철분 | 560kg(53μm 통과분) | 500kg | 1.12배

📌 실전 체크 포인트!

황=불순물 제외 순중량, 철분=53μm 표준체 통과분만 인정 — 두 예외 규정을 동시에 적용해야 함

하나라도 예외를 빠뜨리면 배수가 크게 달라져(9배 등) 오답이 됨

📎 기출 연계 — 2026년 소방학개론(공채) 8번 · 정답 ③ 7배

part4. 지정수량-위험등급 연결 - 제6류의 예외

1. 위험등급 결정 원칙

(1) 제6류 위험물의 예외적 등급 규정

① 원칙

위험물의 위험등급(Ⅰ·Ⅱ·Ⅲ)은 품명과 지정수량에 따라 정해지지만, 제6류 위험물(과산화수소·질산·과염소산 등)은 지정수량과 무관하게 예외 없이 모두 위험등급Ⅰ로 분류된다.

② 함정

지정수량(300kg)이 상대적으로 크다는 이유만으로 위험등급을 Ⅱ로 유추하면 오답이며, 제6류는 반드시 Ⅰ등급임을 암기해야 한다.

③ 핵심 비교표: 대표 위험물-지정수량-위험등급

품명 | 유별 | 지정수량 | 위험등급

황린 | 제3류 | 20kg | Ⅰ

마그네슘 | 제2류 | 500kg | Ⅲ

유기과산화물 | 제5류 | 10kg | Ⅰ

과염소산 | 제6류 | 300kg | Ⅰ(예외 규정)

📌 실전 체크 포인트!

제6류 위험물은 지정수량 크기와 무관하게 전부 위험등급Ⅰ — 숫자만 보고 등급을 유추하지 말 것

📎 기출 연계 — 2024년 소방학개론(공채) 9번 · 정답 ④ 과염소산－300kg－Ⅱ등급(오류, 실제로는 Ⅰ등급)

part5. 물반응성 위험물의 발생가스 구분

1. 금수성 위험물별 물과의 반응 생성가스

(1) 탄화물·인화물·수소화물의 발생가스 암기

① 정확한 짝

탄화칼슘(CaC₂)은 물과 반응해 아세틸렌을 발생시키지만, 탄화알루미늄(Al₄C₃)은 물과 반응해 메탄(CH₄)을 발생시킨다.

'탄화물=무조건 아세틸렌'이라는 등식은 성립하지 않는다.

② 나머지 짝

인화칼슘(Ca₃P₂)은 포스핀, 수소화알루미늄리튬(LiAlH₄)은 수소, 트리에틸알루미늄은 에테인을 발생시킨다.

③ 핵심 비교표: 물반응성 위험물-발생가스

물질 | 발생가스

탄화칼슘(CaC₂) | 아세틸렌

탄화알루미늄(Al₄C₃) | 메탄

인화칼슘(Ca₃P₂) | 포스핀

수소화알루미늄리튬(LiAlH₄) | 수소

트리에틸알루미늄 | 에테인

📌 실전 체크 포인트!

탄화칼슘=아세틸렌, 탄화알루미늄=메탄 — 같은 '탄화물'이어도 발생가스가 다름에 주의

물질명에 이끌려 유추하지 말고 반응식을 정확히 암기할 것

📎 기출 연계 — 2022년 소방학개론(공채) 11번 · 정답 ① 탄화알루미늄 - 아세틸렌(오류, 실제로는 메탄)

part6. 유류저장탱크 이상현상 - 보일오버·슬롭오버 구분

1. 유류저장탱크 화재의 4가지 이상현상

(1) 발생시점·원인별 구분

① 보일오버

탱크 화재로 형성된 열류층(heat wave)이 장시간에 걸쳐 서서히 바닥까지 전달되어, 탱크 하부의 물이나 에멀전이 비점 이상으로 가열·기화되면서 유류를 탱크 밖으로 분출시키는 현상이다(화재 중 발생).

② 나머지 세 현상

슬롭오버는 진압 중 소화수가 뜨거운 유류 표면에 닿아 급격히 비등하며 소량 넘치는 현상, 프로스오버는 화재 없이 물이 고점도 유류 아래에서 자연 비등해 거품과 함께 넘치는 현상, 오일오버는 저장량이 50% 미만일 때 탱크 자체가 폭발하는 현상이다.

③ 핵심 비교표: 발생시점·원인

현상 | 발생시점 | 원인

보일오버 | 화재 진행 중 | 열류층이 바닥 물까지 전달

슬롭오버 | 진압(소화수 주입) 중 | 소화수가 고온 유면에 접촉

프로스오버 | 화재 없음 | 물이 고점도 유류 아래서 자연비등

오일오버 | 화재 중(저장량 50% 미만) | 탱크 자체 폭발

📌 실전 체크 포인트!

4가지 현상 모두 '오버'로 끝나 헷갈리기 쉬움 — 발생시점(화재중/진압중/무화재)과 원인으로 구분 암기

보일오버=열류층이 핵심 키워드, 슬롭오버=소화수가 핵심 키워드

📎 기출 연계 — 2024년 소방학개론(공채) 14번 · 정답 ① 보일오버(boil over)

part7. 위험물 정의 조문 - 자연발화성물질 및 금수성물질

1. 법령 정의 조문의 정확한 문구

(1) 조문 오독형 함정 판별

① 정확한 조문

위험물안전관리법 시행령 별표1에 따르면 자연발화성물질 및 금수성물질은 '공기 중에서 발화의 위험성이 있거나 물과 접촉하여 발화하거나 가연성가스를 발생하는 위험성이 있는 것'으로 정의된다.

② 함정

'물과 접촉'을 '산과 접촉'으로, '가연성가스 발생'을 '고압 수증기 발생'으로 바꿔치기하는 조문 오독형 오답이 자주 출제된다.

③ 핵심 비교표: 함께 암기할 정의 수치

품명 | 정의 기준

인화성고체 | 1기압에서 인화점 섭씨 40도 미만인 고체

제1석유류 | 1기압에서 인화점 섭씨 21도 미만

특수인화물 | 발화점 100도 이하 또는 인화점 영하20도 이하·비점 40도 이하

자연발화성/금수성물질 | 공기 중 발화 또는 물과 접촉하여 발화·가연성가스 발생

📌 실전 체크 포인트!

조문의 핵심 단어(물과 접촉, 가연성가스 발생)가 다른 단어(산과 접촉, 고압 수증기)로 바뀌지 않았는지 확인하는 습관

제1석유류=21도 미만, 인화성고체=40도 미만, 특수인화물=발화점100도 이하 또는 인화점-20도 이하·비점40도 이하 수치를 정확히 암기

📎 기출 연계 — 2025년 소방학개론(공채) 15번 · 정답 ④ 자연발화성물질 및 금수성물질 정의 중 '물과 접촉'을 '산과 접촉'으로 바꾼 오류 문장

part8. 위험물 성상 비교(아염소산나트륨·마그네슘·황린)

1. 유별 위험물의 대표 물질 성상

(1) 제1류·제2류·제3류 대표 물질

① 아염소산나트륨(제1류 산화성고체, 아염소산염류)

화학식 NaClO2로, 무색 또는 백색의 결정성 분말이다. 자신은 불연성이지만 산화력이 있고, 조해성(공기 중 수분을 흡수해 녹음)과 수용성이 있다.

② 마그네슘(제2류 가연성고체)

찬물과는 서서히 반응하고, 끓는 물이나 수증기와는 격렬히 반응해 수소(H2)를 발생시킨다. 금수성이 제3류만의 특징이라 생각해 제외하기 쉬우나, 2류인 마그네슘도 물과 반응한다.

③ 황린(제3류 자연발화성물질)

발화점이 약 34℃로 매우 낮고 융점이 44℃여서 상온에 가까운 온도에서 무르게 액화되며, 공기 중에 노출되면 자연발화한다. 이 때문에 물속에 저장한다.

④ 핵심 비교표

물질 | 유별 | 핵심 성상 | 저장·소화 포인트

아염소산나트륨 | 제1류 | 불연성·조해성·수용성, 백색 결정 | 산화성, 가연물 및 산과 격리

마그네슘 | 제2류 | 끓는 물·수증기와 격렬 반응, 수소 발생 | 물·습기 접촉 금지

황린 | 제3류 | 발화점 약 34℃, 융점 44℃, 자연발화 | 물속 저장

📌 실전 체크 포인트!

세 서술(아염소산나트륨의 성상·마그네슘의 물 반응·황린의 상온 액화·자연발화)이 모두 옳은 문항 → '모두 고르기'형이 정답

계열 혼동 함정: 마그네슘(2류)도 끓는 물·수증기와 반응해 수소 발생 — '물 반응=3류'로 일반화해 제외하지 말 것

황린: 발화점 약 34℃ < 융점 44℃ → 상온 노출 시 자연발화, 물속 저장(전형적 이미지와 어긋나 보여도 옳은 서술)

📎 기출 연계 — 2023년 소방학개론(공채) 16번 · 정답 ④ ㄱ, ㄴ, ㄷ

part9. 제6류 위험물(산화성액체)의 성질과 취급요령

1. 제6류 위험물의 산성 특성

(1) 불연성·조연성·산성의 구분

① 정확한 성질

제6류 위험물(질산·과산화수소·과염소산 등)은 그 자체는 불연성이지만 분해 시 산소를 방출하는 조연성 물질이며, 대부분 강한 산성을 띤다.

② 함정

'산화성액체'라는 명칭 때문에 성질을 산성/염기성 중 반대로 암기하는 경우가 많다. 제6류는 염기성이 아니라 산성이다.

③ 핵심 비교표: 취급요령

상황 | 대응

유출사고 | 건조사 및 중화제 사용

저장 중 | 용기 파손·누설 방지

소량 화재 | 다량의 물로 희석소화 가능

성질 | 불연성+조연성(분해 시 산소 발생)+강산성

📌 실전 체크 포인트!

제6류 위험물=강산성(염기성 아님) — 명칭에 이끌려 반대로 암기하지 말 것

불연성이지만 분해 시 산소를 방출하는 조연성 물질이라는 점도 함께 기억

📎 기출 연계 — 2025년 소방학개론(공채) 16번 · 정답 ② 불연성 물질로 분해 시 산소가 발생하며 대부분 염기성이다.(오류, 실제로는 산성)

part10. 위험물 유별 소화방법(금수성물질 중심)

1. 위험물의 소화방법 원칙

(1) 물 사용 가능·불가 구분

① 금수성 물질(제3류): 물 절대 금지

탄화칼슘(카바이드)은 물과 반응하여 가연성의 아세틸렌가스를 발생시키므로 물로 냉각소화하면 오히려 화재가 확대된다. 마른모래·팽창질석·팽창진주암 등으로 질식소화한다.

알킬알루미늄도 물과 반응하므로 물을 쓰지 않고 마른모래·팽창질석·팽창진주암으로 소화한다.

② 물 사용이 가능한 경우

적린(제2류)은 예외적으로 다량의 물로 냉각소화한다. 소량인 경우에는 마른모래나 이산화탄소 소화약제도 일시적인 효과가 있다.

수용성 인화성액체(메틸알코올 등)는 일반 포가 소포되므로 내알코올포를 사용한다.

③ 핵심 비교표

물질(유별) | 물과의 관계 | 소화방법

탄화칼슘(3류) | 반응 → 아세틸렌 발생 | 물 금지, 마른모래 등 질식소화

알킬알루미늄(3류) | 반응(금수성) | 마른모래·팽창질석·팽창진주암

적린(2류) | 물 냉각소화 가능 | 다량의 물, 소량은 모래·CO2 일시 효과

메틸알코올(4류, 수용성) | 물에 녹음 | 내알코올포

📌 실전 체크 포인트!

탄화칼슘 + 물 → 아세틸렌(가연성가스) 발생 → 물 냉각소화 불가(정답을 만드는 오류 서술)

금수성 물질(탄화칼슘·알킬알루미늄) = 마른모래·팽창질석·팽창진주암 질식소화

적린(2류)은 물 냉각소화 가능 — 계열 혼동 함정(2류 = 물 금지가 아님, 마그네슘·금속분 등과 구분)

📎 기출 연계 — 2023년 소방학개론(공채) 17번 · 정답 ① 탄화칼슘 화재 시 다량의 물로 냉각소화할 수 있다.

part11. 물과 반응하여 산소를 발생시키는 위험물

1. 물질별 물반응 발생기체 종합

(1) 무기과산화물의 산소 발생 반응

① 정답 반응

과산화나트륨(Na₂O₂)은 물과 반응하여 수산화나트륨과 산소를 발생시키는 무기과산화물(제1류 위험물)이다(2Na₂O₂+2H₂O→4NaOH+O₂).

② 비교 물질

칼륨은 물과 반응해 수소를, 탄화칼슘은 아세틸렌을, 오황화인은 황화수소를 발생시킨다.

'물과 반응하는 금수성물질=모두 같은 기체'라고 뭉뚱그리면 안 된다.

③ 핵심 비교표: 물반응 발생기체 종합

물질 | 발생기체

칼륨 | 수소

탄화칼슘 | 아세틸렌

과산화나트륨(무기과산화물) | 산소

오황화인 | 황화수소

인화칼슘 | 포스핀

📌 실전 체크 포인트!

물과 반응해 산소를 내는 것은 무기과산화물류(과산화나트륨·과산화칼륨 등)뿐 — 다른 금수성물질과 혼동 금지

물질별 발생기체(수소·아세틸렌·산소·황화수소·포스핀)를 표로 암기

📎 기출 연계 — 2024년 소방학개론(공채) 25번 · 정답 ③ 과산화나트륨

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