(1) 머무름을 지배하는 기본 파라미터

① 이동상·고정상과 분배계수 K

이동상이 고정상 위를 흐르며 성분별 분배 차이로 분리되고, 고정상과 분배계수 K는 고정상 농도를 이동상 농도로 나눈 값이라 K가 클수록 머무름시간이 길다.

K와 머무름은 비례하고 K 차이가 클수록 분리가 쉬우므로 어느 상이 더 극성인지를 먼저 못박는다.

② 용량인자와 선택성

용량인자 k=(tR-t0)/t0는 무차원 값으로 1~10이 적절하고, 너무 작으면 용매 피크와 겹치며 크면 분석시간이 길어진다.

선택성 α=k2/k1은 항상 1 이상이고 1이면 두 피크가 포개진 상태이며, 고정상 종류나 이동상 조성 변경이 α를 키운다.

③ 이론단수와 van Deemter 식

이론단수 N=16(tR/W)²=5.54(tR/W1/2)²에서 N이 클수록 피크가 좁고 효율이 높으며, 이론단높이 HETP=L/N이므로 HETP는 N과 반비례한다.

van Deemter 식(A 와류확산, B 세로확산, C 물질이동)에서 B항은 유속에 반비례 · C항은 비례하므로 HETP가 최소인 최적 유속이 존재한다.

④ 핵심 파라미터 정리표

(2) 분리도·피크 모양과 정량법

① 분리도와 대칭계수

분리도 Rs=2(tR2-tR1)/(W1+W2)는 머무름 차이가 크고 피크 폭이 좁을수록 커지며 1.5 이상이면 기저선 분리다.

대칭계수(tailing factor)는 1보다 크면 꼬리끌기 · 작으면 앞끌기이며, 피크 확산과 꼬리끌기 원인은 시료 과부하 · 사공간 · 잔류 실라놀 상호작용이다.

② 정량법 세 가지와 시스템적합성

절대검량선법 : 검량선에 시료 면적 대입 · 주입량 재현성 필수 · 내부표준법 : 면적비 계산 · 주입 오차와 전처리 손실 보정 · 면적백분율법 : 전체 면적 중 비율 · 유연물질 개략 정량

시스템적합성(반복성 RSD, 이론단수, 분리도)은 본시험 전 확인 절차로 RSD가 규정값 이하여야 한다.