(1) 이온화법과 질량분석기

① 이온화법의 종류와 특징

질량분석법은 이온화 후 질량 대 전하비로 분리 · 검출한다.

이온화법 : EI는 조각화가 활발해 라이브러리 대조 유리하나 분자이온 약화 · CI는 반응기체로 조각화가 감소해 분자량 확인 유리 · ESI와 APCI는 액체크로마토그래프 연결용 연성 이온화 · MALDI는 매트릭스 · 레이저로 고분자 이온화

② 질량분석기와 정확질량

질량분석기 : 사중극자는 특정 질량 대 전하비만 통과해 정량 재현성 우수 · 이온트랩은 다단계 분해 · TOF는 넓은 질량 범위와 고속 · Orbitrap은 고분해능

고분해능 정확질량과 분자식 결정 : 소수점 아래까지 재어 조성을 좁힘

(2) 스펙트럼 해석의 원칙

① 분자이온과 동위원소 피크, 질소규칙

분자이온과 동위원소 피크 : 분자이온은 최대 질량 쪽에서 분자량 제공 · M+1은 탄소 수에 비례 증가 · M+2는 염소 약 3대 1, 브로민 약 1대 1의 Cl · Br 패턴

질소규칙 : 질소가 없거나 짝수 개면 분자량이 짝수 · 홀수 개면 홀수

② 조각화 규칙과 McLafferty 자리옮김

조각화 규칙은 더 안정한 양이온과 중성 분자가 생기는 방향으로 결합이 끊어지는 것 · McLafferty 자리옮김은 카보닐의 감마 수소가 여섯 원자 고리 전이상태로 옮겨 가며 알켄 이탈

분자이온과 조각이온의 질량 차이로 이탈한 중성 조각을 추정한다.

③ 동위원소 피크 패턴표

(3) LC-MS/MS 정량과 의약품 응용

① 다중반응검지와 매트릭스 효과

LC-MS/MS와 다중반응검지(MRM)는 전구이온-생성이온 쌍 감시로 선택성 · 감도 증가, 잡신호 감소

안정동위원소 내부표준은 거동이 같아 회수율 · 주입량 변동 보정에 최적

이온억제 같은 매트릭스 효과로 생체시료 신호 감소 · 생체시료 정량 및 대사체 동정 · 단백질 의약품의 펩티드 매핑에 활용