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여기 광을 흡수한 분자가 들뜬 일중항에서 바닥으로 돌아오며 즉시 내는 빛이 형광이다.
형광 파장과 Stokes 이동 : 진동완화로 잃은 만큼 방출 에너지가 감소해 긴 파장
인광은 계간전이로 삼중항을 거쳐 지연되고 수명이 길며, 화학발광은 광원 없이 반응 에너지로 들떠 감도가 높다.
형광강도-농도 직선성과 소광(quenching) : 묽은 구간 정비례 · 고농도는 직선성 붕괴로 감소 · 소광은 산소 · 할로겐 충돌로 비발광 유출
내부여과효과는 시료가 여기광 · 방출광을 흡수해 형광 감소 · 형광이 없는 화합물은 단실클로라이드 같은 형광 유도체화 시약으로 검출
| 구분 | 형광 | 인광 |
|---|---|---|
| 전이 경로 | 일중항에서 일중항 | 삼중항 거쳐 바닥 |
| 발광 시점 | 즉시 발광 | 지연 발광 |
| 수명 | 나노초 수준 | 밀리초 이상 |
| 측정 조건 | 상온 용액 측정 | 저온, 고체에서 유리 |
| 감도 제한 인자 | 내부여과효과, 소광 | 산소에 의한 소광 |
원자흡광광도법은 바닥상태 원자의 고유 파장 흡수로 금속을 정량한다.
중공음극램프와 원자화부 : 램프는 측정 원소와 같은 금속이라 좁은 선스펙트럼으로 선택성 증가 · 원자화부는 불꽃식 · 흑연로식(고감도)
배경보정 : 중수소램프 · 자기장으로 흡수선을 가르는 Zeeman 효과
화학적 간섭은 인산 등과 난해리성 화합물로 원자화 효율 감소 · 란탄 같은 방출제가 인산과 결합해 흡광도 회복
이온화 간섭은 알칼리금속에서 바닥상태 원자 감소 · 이온화억제제 과량으로 전자 농도를 증가시켜 이온화 억제
| 구분 | 불꽃식 | 흑연로식 |
|---|---|---|
| 시료 소모량 | 비교적 많음 | 수 마이크로리터 |
| 감도 | 상대적으로 낮음 | 상대적으로 높음 |
| 분석 속도 | 빠름 | 승온 단계로 느림 |
| 간섭 경향 | 화학적 간섭 큼 | 배경흡수 큼 |
ICP-OES는 유도결합플라스마 방출선으로 다원소 동시분석 · ICP-MS는 질량분석이라 검출한계가 더 낮음
원소불순물 ICH Q3D는 독성별 등급과 1일 허용노출량으로 위해평가 관리
원자형광은 흡수 후 형광을 재어 바탕이 낮고 감도 우수
화염광도법은 들뜬 나트륨 · 칼륨 방출광 세기로 전해질 정량 · 불꽃 온도 상승 시 세기 증가
금속 함유 의약품과 미량 원소 정량 : 촉매 잔류 · 용기 용출 확인
산분해로 유기물 제거 후 측정 · 회수율 시험으로 손실 확인 · 바탕 간섭 크면 표준첨가법
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