(1) 과망간산칼륨과 세륨 적정

① 과망간산칼륨 적정

과망간산칼륨 적정(자기지시)은 지시약 없이 과잉 과망간산의 엷은 홍색이 일정 시간 남는 시점을 종말점으로 삼는다.

황산 산성에서 과망간산이온은 5전자를 받아 망간(II)로 환원되므로 스스로 산화제로 작용한다.

과산화수소 정량이 대표례이며 표준액 소비 부피가 증가할수록 산출 함량도 증가한다.

② 세륨(IV) 적정

세륨(IV) 적정 : 표준액 안정 · 1전자 반응으로 계산 단순 · 산화환원 지시약(디페닐아민)이나 페로인으로 종말점 · 염산 방해가 적어 적용 범위 넓음

(2) 요오드계 적정과 치환 반응 적정

① 요오드적정과 요오드환원적정

요오드적정(iodimetry)은 요오드 표준액으로 직접 적정하며 요오드가 산화제다.

요오드환원적정(iodometry)은 시료의 산화력으로 유리된 요오드를 티오황산나트륨 표준액으로 적정하는 간접법이다.

전분 지시약과 종말점은 방향이 반대여서 직접법은 청색 출현, 간접법은 청색 소실이 종말점이고, 전분은 종말점 직전에 넣어야 흡착 오차가 감소한다.

아스코르브산 정량은 직접법으로 한다.

② 브롬화 적정과 다이아조화 적정

브롬산칼륨-브롬화칼륨 적정(브롬화)은 산성에서 생성된 브롬을 페놀류에 치환시킨 뒤 남은 브롬을 요오드환원적정으로 구한다.

다이아조화 적정 : 설폰아마이드 등 방향족 1차 아민 · 아질산나트륨 표준액 · 저온 산성 · 요오드화칼륨 전분지 외부지시약이나 전위차법으로 종말점

③ 요오드 적정 비교표

(3) 전위 해석과 종말점 판정

① Nernst 식과 미분법

산화환원전위와 Nernst 식은 전위가 산화형과 환원형 농도비의 로그에 비례함을 나타내고, 전위차 적정곡선은 당량점 부근에서 급격히 상승한다.

1차 미분법은 기울기가 최대인 지점, 2차 미분법은 값이 0을 지나는 지점을 종말점으로 잡는다.