(1) EDTA 킬레이트적정

① 킬레이트 형성과 안정도

EDTA 킬레이트적정은 EDTA가 금속이온의 전하와 무관하게 1 대 1 몰비로 킬레이트를 만드는 성질을 이용한다.

킬레이트 안정도상수와 조건형성상수는 구분해야 하며, 조건형성상수는 해당 pH의 완전 해리형 EDTA 분율을 곱한 실효 값이다.

pH가 상승하면 조건형성상수가 커져 도약이 예리해지나, 지나치면 금속 수산화물 침전이 생긴다.

② 완충과 금속지시약

암모니아 완충액과 pH 조절로 pH 10 부근을 유지하며 칼슘과 마그네슘을 정량한다.

금속지시약 : EBT는 적자색에서 청색 · 무렉시드는 강알칼리에서 칼슘 · 자일레놀오렌지는 산성역 아연

지시약과 금속의 결합력이 EDTA보다 약해야 종말점에서 금속이 EDTA로 옮겨가 변색한다.

③ 선택성 확보와 제제 정량

마스킹제 : 시안화물은 아연과 구리 · 트리에탄올아민은 알루미늄과 철을 가려 선택적 적정

아연 제제는 직접적정이 되지만 알루미늄 제제 정량은 반응이 느려 과량 EDTA 후 아연 표준액으로 되적정하는 역적정을 쓴다.

EDTA 소비 부피가 증가할수록 산출 금속 함량도 비례하여 증가한다.

(2) 침전적정과 질산은법

① 질산은법의 세 가지 방식

침전적정(질산은법)은 은이온이 할로겐화물과 난용성 침전을 만드는 반응을 이용한다.

Mohr법 : 크롬산칼륨 지시약 · 중성 부근 · 적갈색 크롬산은 침전이 종말점 · 산성과 강알칼리 적용 불가

Volhard법 : 과량 질산은 후 티오시안산염 되적정하는 역적정 · 철명반 지시약의 적혈색 · 질산 산성

Fajans법 : 흡착지시약 · 당량점에서 침전 표면 전하 역전 시 플루오레세인 흡착으로 변색

② 적용 조건의 감별

요오드화물 정량에서는 침전이 지시약을 강하게 흡착하므로 Fajans법은 흡착력이 알맞은 지시약을 고른다.

세 방법 모두 은 소비량이 증가할수록 할로겐 함량이 증가하며, 광분해를 막아 직사광선을 피한다.

③ 질산은법 비교표