(1) 수용액 중화적정의 표준액과 지시약

① 표준액의 표준화

중화적정 표준액 : 산은 염산(HCl) · 염기는 수산화나트륨 · 조제 후 반드시 표정

NaOH 표준액 표준화는 프탈산수소칼륨으로, 염산 표준액은 탄산나트륨으로 표정해 역가를 정한다.

수산화나트륨 용액은 이산화탄소를 흡수하면 유효 염기 농도가 감소하므로 밀폐 보관하고 다시 표정한다.

② 지시약의 변색과 선택

페놀프탈레인 : pH 8.3~10.0 · 무색에서 적색 · 당량점이 염기성인 약산 적정

메틸오렌지 : pH 3.1~4.4 · 메틸레드 지시약 : pH 4.2~6.3 · 당량점이 산성인 약염기 적정

지시약은 당량점 pH가 산성이면 산성역, 염기성이면 염기성역을 고른다.

③ 다염기산과 질소정량

다염기산과 다산염기의 단계적 당량점은 인접 해리상수가 충분히 떨어져야 계단으로 분리되며, 각 당량점 pH는 인접한 두 pKa의 평균으로 근사한다.

Kjeldahl 질소정량법 : 황산 분해로 암모늄염 · 알칼리 후 암모니아 증류 · 산 표준액에 포집 · 남은 산을 알칼리로 되적정하는 역적정

질소량이 증가할수록 되적정 알칼리 소비량은 감소한다.

④ 지시약 변색범위 정리표

(2) 비수적정의 원리와 적용

① 약염기성 물질의 비수적정

비수적정(과염소산-빙초산, 결정보라 지시약)은 물에서 염기성이 너무 약해 도약이 없는 물질에 쓰며, 빙초산이 약염기성 아민의 염기성을 증가시킨다.

결정보라가 청자색에서 청록색이면 종말점이고, 알칼로이드염의 정량이 대표례다.

염산염 같은 할로겐화수소산염은 아세트산제일수은 첨가로 할로겐 이온을 묶어 방해를 제거한다.

수평화 효과와 용매 선택 : 빙초산은 염기 세기를 고르게 · 디메틸포름아미드는 약산 적정에 유리

② 약산성 물질의 비수적정과 종말점

나트륨메톡시드 표준액에 의한 약산성 물질 정량은 디메틸포름아미드 같은 염기성 용매에서 바르비투르산류와 설폰아마이드류에 쓴다.

착색 시료로 지시약 판정이 어려우면 전위차법에 의한 종말점 검출이 더 정확하다.

수분이 섞이면 도약이 완만해지므로 무수 조건을 유지하고 공시험으로 용매 소비분을 보정한다.